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王光美对待和刘少奇的结合，是十分慎重的。她真的找了中央组织部副部长安子文，李克农和邓大姐，征求他们对自己婚姻的选择。安子文交待她和刘少奇在一起，要注意保密纪律，不该知道的不问，不该看的不看，领导同志之间谈话不要听等。邓颖超、李克农开始没有想到，问明情况后，都对王光美表示衷心的祝福。
刘少奇和王光美要结婚的事，在中央领导中间已不是什么秘密。王光美的父母都在北平，两年不通音信。恰巧，她的四哥王士光（即王光杰）从晋冀鲁豫军区来到西柏坡，找中央军委作战部副部长王诤汇报解放区广播电台的工作。兄妹十年没有相见，王光美便将要和刘少奇结婚的事告诉了四哥。王士光严肃地告诉妹妹：“不要胡思乱想！”王光美也认真地说：“真的。”四哥说：“你懂什么！他是党的领袖！”王光美没有进一步解释，不再说什么了。
刘少奇、王光美定于8月21日结婚。
新房就设在刘少奇办公和居住的两间土墙瓦顶房里。卧室里除了一张大木床和两把椅子以外，就是刘少奇从延安转战出来使用的那个写着“奇字第3号”的小书箱。室内设备虽然简陋，但经王光美运用艺术的审美和灵巧的双手，布置得十分干净、清雅。
结婚那一天，一直坚持工作的刘少奇，让卫士长李长友到王光美住处，将行李取到西柏坡。外事组的同志作为“娘家人”，带着写有大家签名的“新婚志喜”的粉红绸子贺幛，和一个自己动手制作的贺喜蛋糕，簇拥着将王光美送到了西柏坡。
新华社同外事组都在陈家峪，社长廖承志和王光美两家是世交。他得知刘少奇、王光美结婚的消息后，急忙赶画了一幅开口笑着的月亮望着简朴大方新房的写意漫画，表示祝贺。
晚上，正好食堂有舞会。毛泽东、周恩来见刘少奇和王光美也来到舞场。周恩来知道刘少奇今天结婚，不举行仪式，便笑着向毛泽东说：“咱们一块去少奇同志家坐坐，看看他们住的地方。”
毛泽东一行在刘少奇夫妇陪同下，来到新房。毛泽东风趣、幽默地说：“我5月来到西柏坡后，不知道来这间房里多少次，今天是最有新意啊！”
谈笑中，王光美大大方方地把切好的蛋糕，送给毛泽东、周恩来和在场的同志们吃。大家都高兴地接过了蛋糕。
王光美和刘少奇结婚以后，从中央军委外事组调到中共中央办公厅，担任刘少奇的秘书。终日工作、生活在一起，他们彼此更加了解，感情更加深厚。
一天，在吃午饭的时候，刘少奇问王光美：“你喜欢看神话吗？”
王光美对刘少奇突然提出的问题，含糊其词地说：“我读过一些，挺有意思的。”
刘少奇说：“我很喜欢希腊神话中的一些故事。比如那位地神之子安泰。他依靠从母亲大地上吸取力量，只要他身不离开大地，在同敌人搏斗的时候，总是力大无比，所向无敌。后来，他的对手，利用他离不开土地这一点，设法把他举在空中，最后扼死了他。你说安泰的悲剧在哪里？”“他的致命弱点被对方抓住了。”
刘少奇接着说：“对，但还不仅仅是这一点。这个故事寓意很深。土地是安泰的母亲，就好比是人民，他离开了人民，必然被扼死。我国古代《荀子》一书中，也有‘水则载舟，水则覆舟’之说，讲的也是这个道理。”
几天后，王光美在整理刘少奇对人民日报社、新华社华北总分社部分记者学习集会上的讲话时，看到了有关安泰被扼死的一段话。这就是收入《刘少奇选集》中的那篇《对华北记者团的谈话》。
1949年春，具有历史意义的中共七届二中全会后，3月23日，毛泽东、朱德、刘少奇、周恩来、任弼时五大书记和中共中央机关、中国人民解放军总部一起从西柏坡迁往北平。
王光美和刘少奇同乘一辆吉普车，告别了难忘的西柏坡。
和平幸福的日子
3月25日，中央领导一行到达北平香山驻地。毛泽东住在因清乾隆皇帝为湍湍流过的两条清泉题写“双清”而得名的双清别墅，刘少奇和其他中央书记住在距双清别墅不远的来青轩。
一天，刘少奇关切地跟王光美说：“你离开北平已经两年多了，抽时间回家里去看看，我有空也陪你去看望王老先生和老太太。”其实王光美清楚地记得家中的电话，但遵守保密纪律，并没有和家里联系。听刘少奇这么一说，心中一动，但马上想到刘少奇刚进北平，工作千头万绪，便说：“看看情况再说吧！”
4月初，为贯彻落实七届二中全会精神，毛泽东要刘少奇到天津进行调查研究。刘少奇去天津前要进城向华北局书记薄一波打招呼，再次提起顺便到王光美家看看。王光美急忙给家里打个电话。王治昌老人听说刘少奇和女儿光美要到家来，急忙到西单湖南风味的曲园酒楼订了一桌菜。恰巧王光英也在家，他特意换上西装，还到街上买了条准备送给刘少奇的围巾。
王光美陪刘少奇离开华北局到家里时，王治昌夫妇在上房堂屋迎接，由王光美向父母作了介绍。刘少奇动情地说：“两位老人家不容易啊！你们教育这么多孩子为党工作，这些年难为你们了。”
谈话中，王光英把备好的围巾赠送给刘少奇。刘少奇说：“我们没有这些规矩，以后不要搞了。”接着，聊起了天津工商业的一些情况。王光英继抗战时期和地下党接触之后，再次表示不愿意当资本家，要靠近共产党。刘少奇耐心讲了那段使王光英终生受用的话：“共产党员、干部，我们党内有许许多多，但是能在工商界起作用的却不多。你如果穿着工商界衣服，屁股坐在共产党、工人阶级一边，那就很好嘛！也可以为党工作嘛！”
4月10日，王光美作为刘少奇的秘书，陪同刘少奇到天津调查研究。28天中，刘少奇视察五家国营企业、两家私营企业，听取各方面工作汇报多次，召开座谈会5次，出席其他会议5次，寻访在中央北方局工作旧址和参观市容两次。王光美不仅全程参加，还每天坚持记载主要活动的日记。当时，王光美的四哥王光杰、六哥王光英、五妹王光平（时名刘莉）都在天津。王光美除到五妹住处看望，叙叙姐妹之情，六哥参加相关座谈会打个招呼外，和四哥连面都没有见。
5月7日，刘少奇离开天津赴唐山。王光美因预产期临近，和康岱莎搭乘彭德怀的公务车，先行返回北平。车上，性格爽朗的康岱莎风趣地说：“想当年你伴我做新娘，现在我要照顾你当妈妈了。”
王光美和康岱莎来到北平香山来青轩。晚饭后，因康岱莎在延安和毛泽东很熟，想请王光美领她看望毛泽东。王光美便领她到了双清别墅。
毛泽东见到王光美和康岱莎非常高兴，关切地问王光美是什么时候从天津回来的？王光美简单汇报了刘少奇的活动，谈到和工商界人士接触情况时说：“少奇还几次会见了资本家，找了大资本家李烛尘、周叔等人谈心。”毛泽东说：“我们就是让他去做资本家工作的嘛！”
5月10日，中共中央办公厅机要室主任叶子龙通知王光美说，毛泽东有要事，望转告刘少奇速回北平。刘少奇当天抵北平，汽车进城后，顺路拐到西城旧刑部街，接王光美一起回到香山来青轩。
5月13日，王光美在医院平安生下了女儿。日理万机的刘少奇次日赶往医院看望母女，歉意地表示：昨天实在抽不出身来陪你。王光美感动地笑着说：“这里，医护人员都很负责任，再说你来也帮不上什么忙啊。”出院后，王光美回娘家休息产假。
6月初，叶子龙和刘少奇秘书吴振英来到旧刑部街，告诉王光美说，刘少奇很快要出访苏联，请她帮忙准备衣物。
女儿满月时，王光美与刘少奇高兴地为她起名。王光美说：“我们在建屏县西柏坡结婚，转眼不到一年时间，就胜利来到北平了。”刘少奇接着说道：“自从你怀上这孩子，从建屏到北平，中间又经历个北平和平解放，今后开始过上和平幸福的日子。”说到这里，两人同声说道：“对，建屏、北平、和平，就叫她平平吧！”
6月21日，刘少奇秘密启程赴苏联。行前，王光美特意叮嘱刘少奇：“你这次到莫斯科，工作再忙，也一定要抽时间看一看允斌、爱琴允斌，即刘允斌，刘少奇与何宝珍的长子。爱琴，即刘爱琴，刘少奇与何宝珍的女儿。兄妹，你们都有十年没见面了，国内和家里的情况也该让他们知道。”
1949年8月28日，刘少奇结束访苏，回到北平。此时，王光美与子女已从香山来青轩搬进中南海，住在万字廊的原光绪皇帝读书的一座小院落。刘少奇、王光美和从苏联回国的长女刘爱琴，次子刘允若刘允若，刘少奇与何宝珍的次子。，次女刘涛刘涛，刘少奇与王前的女儿。，三子刘丁刘丁，刘少奇与王前的儿子。及襁褓之中的女儿刘平平团聚。
在中南海，毛泽东习惯于夜间工作。刘少奇尊重毛泽东，尽量使自己的作息时间表和毛泽东一致，一般每日凌晨三四点钟睡觉，下午一两点钟起床办公。
王光美和刘少奇身边工作人员逐渐习惯了刘少奇的工作、生活习惯。一天，刘少奇对王光美说：“为了减轻厨师的疲劳，我看夜里这顿饭，就不要专门叫他再起来做了。你辛苦一下，把上顿剩菜烩一下就行了。”王光美笑着说：“这热剩菜的手艺，我还是把好手呢！”后来，王光美果然得了个“烩饭厨师”的雅号。
有一件事使王光美难以忘怀。60年代，刘少奇夫妇的工资，在扣除了房租、水电费和保育员的工资后，要解决8口人的生活费，全靠紧缩开支、精打细算。一天，机要秘书刘振德和卫士长、公务员、厨师在议论刘少奇、王光美饮食时，有人提出应该和大家一样，给他们夜餐补助费。卫士长说，向首长提出过，但首长和王光美都不同意。有人说：“嗨，像这些生活小事，为什么一定要首长他们知道？我看就以夜餐费的名义给他们补助点吧。”于是，他们和警卫局主管行政工作的副局长商量，决定补助刘少奇、王光美每人每天5角的夜餐补助费。
1962年夏，毛泽东听警卫局领导谈起中央几位领导应有夜餐费，但都不要时说：“可以根据具体情况办嘛。总司令和少奇同志、陈云同志，靠他们生活的小孩多，应该补助，我就不需要嘛！”
刘少奇听到这件事，就问王光美：“是不是给过我们什么生活补助费？”王光美如实回答：“不知道。”王光美立刻来到卫士组，很快摸清了来龙去脉。刘少奇严肃批评了机要秘书刘振德，并要他算一算共补了多少钱，造计划按月从工资中扣，全部退清。
王光美感到连续10个月增加了补助费，自己竟不知道，有些内疚地给刘振德说：“你们是好心，却帮了倒忙。”
1949年10月初，继苏联第一个与我国建交之后，保加利亚、民主德国等东欧社会主义国家大使相继向我国政府递交国书。王光美参与了刘少奇接受捷克大使和夫人递交国书的仪式。她还和大使夫人互赠了礼品。大使夫人赠送王光美一个刻有人像的钢化玻璃花瓶，后来，花瓶就放在刘少奇办公桌上。1955年春天，海棠花盛开的时候，卫士剪回几枝海棠，顺手插在了钢化玻璃花瓶里，希望调整一下刘少奇终日伏案工作的心态。夜里，刘少奇正埋头工作，王光美就利用室内现成灯光，抢拍了一张照片。王光美没有想到，这张照片竟被选到摄影展上展出，她也被吸收参加了摄影家协会。如今，放大后的这张照片仍挂在王光美家，她时时感到刘少奇还在工作，永远在自己身边。
1963年春天，王光美以夫人的身份陪同刘少奇出国，访问东南亚四国。在做准备工作时，外交部礼宾司司长俞沛文就服装事宜向刘少奇报告说：“作为国家主席和夫人出国访问，请按外交部的规定办。特别是王光美同志作为国家主席夫人出访更应该注意服饰。”
上海比北京做服装的工艺好，王光美便约早已是大使夫人的康岱莎同往上海。行前，王光美在春耦斋舞会上向毛泽东谈起要去上海做衣服，问和在沪休养的江青有什么事没有？毛泽东托她给江青带封信。
在上海，江青约见了王光美。江青谈了她和毛泽东结婚，特别是文艺界的情况。对于出国服饰，江青叮嘱王光美：衣服上不要戴别针，看人家安娜·卡列尼娜，一身黑，多么高雅。“文化大革命”中批斗王光美，说她不听江青“别戴项链”的话，完全子虚乌有。这是后话。
宋庆龄听说王光美要陪刘少奇出国访问，特意让秘书带自己一封便信，到锦江饭店看望王光美。信中详细列出一个单子，诸如哪个地方天热，室内有空调，睡觉时务必关上空调；电扇不要对着吹，否则容易感冒；不要吃生冷东西，以免闹肚子；礼服白天穿白的，晚上穿黑的；参观时可以穿便鞋，正式宴会要穿有一点儿跟的鞋……王光美深受感动。
1963年4月12日，刘少奇和夫人王光美、陈毅副总理和夫人张茜等乘专机抵印度尼西亚首都雅加达，下榻在总统府。苏加诺总统特意将命名“王光美”的一盆兰花，赠送王光美，作为对贵宾夫人的一种礼遇。王光美知道朱德喜养兰花，回国时将这盆兰花带回送给了他。
苏加诺夫妇陪刘少奇夫妇参观复舟山火山时，许多外国记者蜂拥而至。一名法国《巴黎画报》记者抢问王光美：“你想上巴黎吗？”“现在还不是时候。”对方又追问：“你认为什么时候可以去巴黎？”王光美从容地说：巴黎是很有名的城市，如果有合适的机会，我可以去的。王光美感觉，这名记者是否作某种试探？便把想法告诉了刘少奇。
4月20日，刘少奇专机抵�